工业废盐主要产生于农药中间体、药物合成和印染等工业生产过程以及固液分离、溶液浓缩结晶及污水处理等过程,具有种类繁多、产量大、 成分复杂、毒性大、处理成本高、环境危害大等特点 。如果含有有害物质,具有一种或多种危险特性,则其属性又归为危险废物。近年来,随着国家管控力度逐渐加大,《国家危险废物名录》 已进行多次修改,而工业废盐一次次被列入危险废物的范畴 ,受到国家的严格管控。
按照废盐中无机盐的成分来划分,可以分为单一废盐和混盐。单一废盐指含有氯化钠、 硝酸钠、硫酸钠、氯化钾等一种组分的钠盐或钾盐;混盐指包含上述两种或多种组分的盐。 废盐资源化是从根本上解决废盐问题的终极方向,其主 要表现为对精制盐产品的资源化。废盐的资源化处理主要包括预处理、有机质地去除、资源化利用三个阶段。
1.预处理 。废盐常见的预处理技术包括压实、破碎等,主要目的是方便废盐的运输及进一步处理。
2.有机质的去除 。根据工业废盐来源可知,废盐中绝大多数都含有毒 有害的有机物,无论对于单一盐还是混合盐,要实现废 盐资源化,必须先“去毒”再利用。 高温热处理是处理废盐最主要的手段。废盐中存 有毒有害的有机物必须要在高温下才能得到有效去除 ,这种方法对废盐的减量化效果明显,有机物去除 效果显著,被认为是含有机物废盐无害化处理最有效可行的方法。高温热处理通常采用焚烧或热解工艺去除废盐中的有机物。
3.资源化利用 。将废盐中的有机物去除后,可将无害化后的废盐再 精制分离出产品含量符合国标、行标或地标,杂质成分 符合下游用户的控制要求的精制无机盐,然后回用或者作为产品外售。废盐主要分为单组份盐及混盐。
3.1 单组份盐。 对于利用价值高的单组份盐,如氯化钠、硫酸钠,化工生产过程中最大的副产盐,提取出后可以直接回用,或者制成其他物质提升回用价值,如将氯化钠制成小苏打 、纯碱、磷酸氢二钠、离子膜烧碱等;硫酸钠制成元明粉 、硫化碱 等。不仅实现了变废为宝,还 拓宽了回用盐的去路。
3.2 混盐。 混盐的回用是目前的一个处理难点,混盐仍是多种成分的无机物,需要进一步分盐处理得到单一盐。目前 分盐技术虽多,但成本较高,常用方法有重结晶、萃取、化学沉淀、酸碱中和、膜分离等。
(1)重结晶法。重结晶法是根据各物质溶解度的差异,通过洗涤和 多重结晶等过程最终得到纯盐。朱兵等利用重结晶法 将封端聚醚副产盐渣分别在不同温度下进行重结晶,干燥得到精制工业盐氯化钠。
(2)萃取法。混盐也可通过外加化学物质进行萃取,得到单组份盐,如詹亚力等在低温下往氯化钠和氯化钾混合液中加 入乙醇促使氯化钾大量析出,以实现两种盐的有效分离。
(3)化学沉淀法。化学沉淀法是通过外加剂与所要分离出的盐发生化学反应,生成难溶于水的沉淀物而使污染物分离取出 的方法。如邹明璟等利用主要成分为磷酸盐与氯化钠的医药中间体产生的废盐,首先以废盐溶液中磷为原料 料,与氯化钙共沉淀合成羟基磷灰石,对废盐中磷进行 回收,上清液经加酸、蒸发结晶后得到氯化钠废盐残留 渣。废盐由混盐转化为单盐,再经高温热处理后,制得 精制氯化钠,达到精制工业干盐一级标准,可回收利用 。
(4)酸碱中和法。对于具有强酸或强碱性的废盐,具有强烈腐蚀性, 可以采用酸碱中和的方法进行处理。张蒙等以硫脲废渣 和工业盐酸为原料生产工业级氯化钙,硫脲废渣中的氢 氧化钙与盐酸发生酸碱中和反应得到工业级氯化钙产 品。该法不仅解决了硫脲工业固体废弃物难处理的问题 题,同时得到了符合市场要求的工业氯化钙产品,并不 再产生新的“三废”,实现了硫脲废渣的综合利用,具有 较高的经济价值和环境效益 。
(5)膜分离法。膜分离过程通常在常温下操作,具有无相变、能耗低、分离纯度高、产品质量好等特点。在分离过程中,利用膜的透过性,在外界能量或化学位差的推动下 ,使原料中的组分选择性透过膜,从而达到分离和提纯的目的。
目前由于危废处理成本太高,产生工业盐渣的企业 都在想方设法对副产盐进行无害化处理,以满足副产品 的要求。但是相应的工业盐国标、行标和地标对副产品盐中有机物等杂质指标不明确,企业自己制定的工业盐 标准并不被管理部门完全认可等,是副产盐回用存在的 重要问题和障碍。